kurgus: (Flammable)
[personal profile] kurgus
Заглянул в Википедии посмотреть реакцию Этара:

И диву дался приведенным там ее механизмам.
В англоварианте, а также в укр, франц. и фарси - прогрессивный экзотичненький ен-вариант с сигматропной перегруппировкой.
Я уже молчу за нуклеофильную атаку хлорида на CH-протон с двухвалентным (Sic!)  хромом на выходе:

Но главный жуть - молярное отношение ароматики и хромилхлорида 1:1, хотя еще сам дедушка Этар показал, что там 1:2 - и что многократно было подтверждено (1:1 - это алкеновые, а не ароматческие комплексы Этара).
Плюс нетрадиционная стехиометрия и прочие сохранения зарядов.

У финнов и японцев комплекс таки как положенно, 1:2, но почему-то с пятивалентным (!)  стабильным (! - комплексы-то выпадают и лежат!) хромом. О стехиометрии с пропажей двух водородов опять молчим:

Сумрачный немецкий гений по механизму тоже дает ен-вариант с сигматропией, утверждая, что сей механизм предложил некий Ji Jack Li, подпирая сие утверждение ссылкой на статью Уилера 1958 г., где Ji Jack Li в упор не видно (!!!).
Зато в разделе "Исторические сведения" немецкой ВП-статьи есть классические старые ацилальные структуры комплексов Этара с Cr(IV) и Cr(VI) с обсуждением реалистичности координац. чисел хрома:


И это при том, что еще в начале 1960-х спин-резонансная спектроскопия показала, что один из атомов хрома в комплексах Этара является диамагнитным и, следовательно, шестивалентным, а второй - парамагнитным, т.е., вероятно, четырехвалентным и связанным с атомом Cr(VI) кислородным мостиком.

И, наконец - барабанная дробь! - разгадка загадки Ji Jack Li: Li Jie Jack. Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms. — Springer Science & Business Media. — ISBN 978-3-540-40203-9 - этакая шпаргалка для студентов-органиков.
Там на стр. 129 нарисованы комплексы Этара именно по спин-резонансным данным (без упоминания оных) - и никакого сигматропного механизма!

Мораль сей басни проста, незатейлива и самовыводящася: Люблю запах напалма на рассвете (С) Apocalypse now тупых копипейстящих студентов надо экстерминировать. Своевременно. Пока не начали творить всерьез и публиковатьсяю
From:
Anonymous( )Anonymous This account has disabled anonymous posting.
OpenID( )OpenID You can comment on this post while signed in with an account from many other sites, once you have confirmed your email address. Sign in using OpenID.
User
Account name:
Password:
If you don't have an account you can create one now.
Subject:
HTML doesn't work in the subject.

Message:

 
Notice: This account is set to log the IP addresses of everyone who comments.
Links will be displayed as unclickable URLs to help prevent spam.

Profile

kurgus: (Default)
kurgus

June 2017

S M T W T F S
    123
45678910
111213 14151617
18192021222324
252627282930 

Style Credit

Expand Cut Tags

No cut tags
Page generated Sep. 20th, 2017 03:44 am
Powered by Dreamwidth Studios