kurgus

Заглянул в Википедии посмотреть реакцию Этара:

И диву дался приведенным там ее механизмам.
В англоварианте, а также в укр, франц. и фарси - прогрессивный экзотичненький ен-вариант с сигматропной перегруппировкой.
( Их нравы и разгадка загадки... )

Мораль сей басни проста, незатейлива и самовыводящася: Люблю запах напалма на рассвете (С) Apocalypse now тупых копипейстящих студентов надо экстерминировать. Своевременно. Пока не начали творить всерьез и публиковатьсяю

Вот такие сияющие нимбы ночью и в пыльную бурю:
1. У винтов CH-47 Chinook (летают по сей день с 1961 г., между прочим)

( Еще картинки и почему так... )

Самое IMHO красивое в них - кокцинеллин, содержащийся в гемолимфе:

И весь из себя красивый трициклический скелет, и мостиковый азот, и N-оксид, не слишком часто встречающийся в природе.
Считается, что кокцинеллин, наряду с моноциклическим родичем адалином, ответственен за невкусность гемолимфы божьих коровок,

Вот его полный синтез Стивенсом (1979) с ключевым замыканием по Робинсону-Шепфу (выделено желтым. Эта реакция - первый, наверное, биомиметический синтез - 1917 г. - тропановые алкалоиды, включая кокаин):

Этот синтез Стивенса уже вошел если не в анналы, то в экзаменационные билеты курса "Стратегия оргсинтеза" химфака МГУ, кодовая фраза - "1,5-дикарбонильные ретроны" :)

И мысли по его биосинтезу - P. Laurent et al. Insect Biochemistry and Molecular Biology 32 (2002) 1017–1023 (полный текст).
Включая зверское ядерное расчленение божьих коровок эксперименты с синтезом in vitro в тканях кокцинеллид.

P.S. В околонаучной ру-литературе кокцинеллин и адалин (адален) обзывают алкалоидами.
Но какие же это алкалоиды из животных?
Так можно договориться до того, что и тетродотоксин фугу, и сакситоксин динофлагеллят - алкалоиды.

Слушая в машине радио при шастанье по Одесчине, с некоторым удивлением обнаружил, что на местных FM-станциях странно высока концентрация песен, в той или иной степени обращающихся к химической тематике.
Чисто по памяти:
1. Весь мир разделИтся на атомы
2. Я растворяюсь в тебе
3. Дыши озоном /однако пропаганда суицида, запрещенная в РФ/
4. Смак твоїх губ - мій адреналін
5. Создайте таблетку любви, создайте таблетку разлуки
Что радует, среди засилья физхимии (пп. 1 и 2) и биохимии (пп. 3 и 4) нашлось место и оргсинтезу (п.5).

У nibope в "Российским блогерам запретят упоминать о наркотиках":
"Госдума рассмотрит законопроект, вводящий прямой запрет на публикацию блогерами любой информации о
наркотических средствах и психотропных веществах, растениях, содержащих их, и прекурсорах.
С текстом законопроекта можно ознакомиться на официальном портале Государственной думы.

Запрет поминаний прекурсоров - это сильно.
Особенно с учетом того, что в них числятся и серная и соляная кислоты.

Ну и в порядке обновления знаний о запретном, посмотрел список.
И с удивлением обнаружил в нем метилметакрилат (типа один из исходников для 3-метилфентанила).

Теперь в большом недоумении - а органическое стекло и безделушки из него - тоже запретят?
Ибо плексиглас - это полиметилметакрилат, который при банальном нагревании деполимеризуется до мономера с прекрасным выходом.
И вносить в список ФСКН метилметакрилат без внесения туда же полиметилметакрилата как-то технологически бессмысленно и химически безграмотно.

В детстве этой деполимеризацией развлекался - а теперь, оказывается, эту забаву юных химиков причислили к наркодеяниям...

v1adis1av напомнил о Subj.
А также о том, что открытие произошло не просто вечером 8 ноября 1895 года, а вечером в пятницу.

Широко разошедшаяся по СМИ легенда гласит, что все произошло совершенно случайно: Рентген, дескать, пятничным вечером уходил из лаборатории, и:
Уже собираясь уходить, он затушил лампу и вдруг в темноте увидел легкое зеленоватое свечение. Светилось вещество в баночке, стоящей на столе. Рентген увидел, что забыл отключить один прибор – электронную вакуумную трубку. Он отключил трубку – свечение исчезло, снова включил – появилось. Самым удивительным было то, что прибор стоял в одном углу лаборатории, а баночка со светящимся веществом – в другом. Значит, решил ученый, от прибора исходит какое-то неизвестное излучение.

Но в действительности все было не так, как на самом деле пишут журналисты.
А на самом деле было так - см. H. Seliger. Wilhelm Conrad Röntgen and the glimmer of light. Physics Today, Nov. 1995 /здесь, кстати, пятничность открытия таки констатируется :)/

Во-первых, никакой случайности.
Тогда физики-экспериментаторы - не только Рентген - искали экспериментальное подтверждение существования предсказанного в 1893 г. Гельмгольцом света со сверхмалой длиной волны, слабо взаимодействующего с материей.
В качестве источника экзотических лучей тогда использовали трубки Крукса - next generation вариант газоразрядных трубок Гейслера, в которых при повышении разряжения (и росте напряжения) первоначально сплошная область свечения газового разряда сначала распадается на темные и светлые участки, которые смещаются к аноду, образуя у катода темное пространство.
Заполненное, по Круксу, некой "ультрагазовой" лучистой материей - катодными лучами. Ультрагазовой - потому что длина свободного пробега молекул газа совпадает с размерами темной области. Лучистой - потому что заряженные молекулы в отсутствие внешнего поля летят по прямой, т.е. ведут себя как излучение.
Совсем другая интерпретация природы катодных лучей была предложена Эйльхардом Видеманом, сотрудником Герца (и учителем Гейгера). Опираясь на наблюдение, что катодные лучи под действием электрического поля не отклоняются (сейчас-то мы знаем, что малО было отклоняющее напряжение), он сделал вывод, что частицы катодных лучей нейтральны. А поскольку (1) катодные лучи вызывают нагрев стекла и (2) степень разрежения газа в трубке Крукса настолько велика, что молекулы газа для такого теплового эффекта должны обладать нереалистично высокими скоростями, то катодные лучи - это электромагнитные волны. Правда, Видеман считал электричество эфиром в свободном состоянии и на основе этого дела предложил механизм чередования светлых и темных полос в разряде за счет обмена возбуждением эфирных оболочек молекул - но это уже другая история.

В общем, вся эта прелесть, кроме катодных лучей, выдавала не только свет в видимом диапазоне, но и ультрафиолет, механизмы образования всего этого лучистого разнообразия были непонятны.
И было неизвестно, что там еще в излучениях присутствует - так что трубки Крукса были вполне подходящими генераторами экзотики.

Систематическим исследованием этой экзотики еще до Рентгена занялся ассистент Герца - Филипп Ленард.
Для начала в 1888 г. он попытался обнаружить "свет Видемана", предположив, что это жесткий ультрафиолет, воткнув в трубку Крукса окошко из кварцевой (кварц прозрачен для ультрафиолета) и довольно толстой пластинки. И потерпел неудачу - ничего не флуоресцировало, т.к. и электроны, и весьма мягкий рентген (низкое анодное напряжение) кварцем поглощались.

В 1892 Ленард сделал в трубке окошко из алюминиевой фольги и вывел катодные лучи за пределы трубки - где они благополучно ионизировали воздух, вызывали флуоресценцию всяческих субстанций (Ленард использовал и органику - пентадецил-p-толилкетон - и в конечном счете остановился на нем в качестве флуоресцентного детектора) и экспонировали обернутые в тонкую бумагу фотопластинки - на расстоянии нескольких сантиметров от окошка. Правда, несколько раз он наблюдал и некоторое экспонирование фотопластинок в картонных конвертах, которые, по идее, должны были быть непрозрачными для катодных лучей и некоторую ионизацию воздуха на бОльшем, до 30 см, расстоянии, но разобраться с ними не успел - помешала смерть Герца 1 января 1894 г. - и на его ассистента Ленарда свалились админобязанности Герца и публикация трехтомника его трудов. Ну а потом ему предложили профессорскую позицию в Бреслау - и он согласился. Со всеми вытекающими из переезда из Бонна в Бреслау.

Но результаты он опубликовал - и Рентген их прочитал и решил для начала воспроизвести результаты Ленарта. Он даже переписывался с Ленардом по выбору наиболее надежного варианта трубки.

Ну а дальнейшая история известна всем: разве что с тем отличием, что полной случайности не было - Рентген методично затемнял лабораторию и проверял качество затемнения - в том числе и светящейся трубки Крукса (вечер, пятница, сотрудники разошлись, постороннего света нет).
И слабые вспышки флуоресцентного экрана - покрытого тетрацианоплатинатом бария - он увидел совершенно не случайно.

Впрочем, элемент управляемой случайности здесь есть - Рентген в качестве флуоресцента выбрал тетрацианоплатинат - поскольку он хорошо характеризовался в работах гуру флуоресценции Стокса.
Пентадецил-пара-толилкетон Ленарда имел же два преимущества - его варили в соседней лаборатории и он замечательно светился под ультрафиолетом ("свет Видемана", однако) и, естсственно, под электронами.

Но рентген непосредственно флуоресценцию не вызывает - слишком велика энергия. Рентген во флуоресцирующей субстанции выбивает вторичные электроны, которые и вызывают флуоресценцию.
А вероятность выбития электрона пропорциональна примерно 4-й степени атомного номера - и здесь платина тетрацианоплатината с ее зарядом ядра 78 обеспечивала на три порядка бОльшую чувствительность к рентгену, чем углерод кетона с его зарядом 6...

Вот такая история. О важности химии в физиченском
эксперименте :)

Vysotskii V.I., Kornilova A.A., Transmutation of stable isotopes and deactivation of radioactive waste in growing biological systems. «Annals of Nuclear Energy», 2013, 62, 626—633

Вот как бывает: если взять культуру банальной Bacillus subtilis или еще более банальной E. Coli и накапать туда тяжелой воды, то эти бактерии офигевают настолько, что в них запускаются термоядерные реакции (здесь и далее нотация оригинала):
Mn⁵⁵ + d² => Fe⁵⁷
Но можно обойтись и без тяжелой воды: Bacillus subtilis от нефиг делать занимаются вот такой трансмутацией
Na²³ + P³¹ => Fe⁵⁴
Наверное, у них в организмах железа не хватает.

Причем это дело подтверждено масс-спектрами с фотографиями стрелки экрана осциллографа и Мессбауэр-спектрами.

Но если не заморачиваться чистыми бактериальными культурами, а взять лопату земли какое-нибудь естественное сообщество микроорганизмов, то получается целый microbial catalyst-transmutator, который термоядит еще охотнее, например вот так:
Ba¹⁴⁰ + C¹² => Sm¹⁵²
Или даже эдак:
Cs¹³⁷ + P¹ => Ba¹³⁸
Это получается, если полить сию биомассу святой первоконтурной реакторной водой, при этом она жрет вкусные радиоактивные изотопы со скоростью в 35 раз превышающей темп их естественного распада.

Сразу хочется взять для загрузки в microbial catalyst-transmutator лопату не почвы, а кой-чего другого: микробиосообщество, населяющее человеческий кишечник, офигенно разнообразно, покруче почвенного.
Или даже не заморачиваться с лопатой, а засунуть интактного человечка под Мессбауэр-спектрометр.

P.S. Сей труд - результат коллаборации Московского и Киевского университетов, реакторная вода слита из реактора киевского института ядерных исследований.
P.P.S. Пошел перечитывать Азимова, "Гусыню, которая несла золотые яйца". На предмет чего ливануть в выгребную яму microbial catalyst-transmutator, чтобы содержимое трансмутировалось в золото.

Я давно и с удовольствием пользуюсь Systema Naturae 2000 в качестве таксономического справочника - посмотреть иерархию вид-род-семейство-..., омонимию и пр.

Потомок этой системы, живущий параллельно с ней - Taxonomicon, который первоначально был несколько расширенной версией Systema Naturae. Верх иерархии которого выглядел, я бы сказал, несколько эпически многообещающе :) -
Natura
  Mundus Plinius
    Biota

И вот, забравшись в очередной раз в Таксономикон, с удивлением обнаружил, что там, наряду с биотой, появилась и ветвь химии с вот такими таксономическими порядком и подпорядками:
chemical substances
  chemical elements
  reactive intermediates
  chemical compounds

Насколько это дело соответствует IUPAC Gold Book - надо будет посмотреть, но то, что касается самого Таксономикона, то он сделал попытку превратиться в Единую Таксономию Всего, поскольку:

1. Между Natura и Mundus Plinius появил(а/и)сь actualia - actual entities.


2. А Natura стала гораздо разнообразнее - теперь там, на одном уровне с actualia находятся spiritual entities incertae sedis, mathematical entities и ficta - fictional entities :)

Правда, все вне actualia на уровне заглушек с микрообразцами иерархий.
Материалисты, однако :)  Стихийные. Ибо биологи.

На Полит.Ру весьма интересная статья - Михаил Баранов. Сланцевая революция: США меняют мировую экономику.

Если кратко, то из-за добычи "сланцевого" газа цены за тыс. куб. метров с $258 в 2005 г. упали в 2009 г. до $128.5.
Что вызвало рост химпрома (и не только), потребляющего метан, и привело в 2011-2012 г. к росту цен до $145.

От себя добавлю, что:
 - рост химпрома шел не только за счет новых производств, но и расконсервации старых производств
 - цифры проверил по данным US EIA - в основном соответствуют :)

И здесь возникает интересный вопрос - если так упали цены, то почему добытчики сланцевого газа не разоряются? Ибо, по данным Минэнерго РФ и слушаний Госдумы все должны были разориться при падении цен до $220,8 :)

Ответ простой: попутный газ.
В РФ он традиционно сжигался на месте, но Газпром над этим работает - и довел утилизацию аж до 64%, см. Утилизация ПНГ // Газпром. Путем сжигания не в факелах, а в котлах и турбинных установках.
Но Газпром забыл известное высказывание Менделеева о нефти как топливе: Топить можно и ассигнациями.
А американцы не забыли - и массово фракционируют попутный газ и конденсат на химсырье, разгоняя фракцию C2-C5 на такие прелисти, как этан, пропан и бутаны. И извлекая из этого нехилую прибыль.
Впрочем, цены на прелессть тоже упали - на на этан с 2008 г. - на 56%, что дико порадовало и дополнительно возбудило химпром - полиэтиленщиков и иже с ними.

Число закладываемых химпроизводств на 2013 и экономические последствия - см. статью, впечатляет.
Если нужно больше деталей - включая продуктовые деревья - см. отчет Price Waterhouse Shale gas. Reshaping the US chemicals industry.

И, наконец, цены на природный газ для нескольких стран в 2012 г., $ / 1000 куб. метров:
США - 94¹
Китай - 260-300
Британия - 339
Германия - 425
Украина - 525.5/425.5² // контрактная цена Газпрома /  фактическая цена с "Севастопольской скидкой"
Япония - 558
---
¹ Данные US EIA
² Данные Interfax UA

P.S. В статье разнобой в единицах измерения - в тексте микс тыс. куб. футов, MBTU и тыс. куб. метров, коэффициенты пересчета:
1 тыс. куб. метров = 35.8 MBTU = 35,32 тыс. куб. футов

Обнаружил на сайте нашего Минздрава новый реестр - "Державний реєстр небезпечних факторів хімічного та біологічного походження" (Госреестр опасных факторов хим. и био. происхождения).

Нахожусь в глубоком недоумении - в чем сакральный смысл?
И по каким критериям это дело наполнялось, если в сей список "опасных факторов" попали азот, кислород и инертные газы - вся земная атмосфера в полном составе?
Плюс углерод собственно, а также графит и углерод технический и D-глюкоза (L-глюкоза отсутствует).

Или это локальная попытка по мотивам Material safety data sheets? Но если да, то отчего такое кривое название?